बचपन में अश्विन फुटबॉलर बनना चाहते थे। वह स्कूल के दिनों में फुटबॉल के अच्छे खिलाड़ी थे। उनकी ख्याति गेंद को जोरदार तरीके से किक मारने के लिए थी।
अश्विन ने वेस्टइंडीज के खिलाफ अपने पहले टेस्ट में 9 विकेट लिए थे। यह नरेंद्र हिरवानी के 16 विकेट के बाद किसी भारतीय डेब्यू खिलाड़ी द्वारा दूसरा सबसे बड़ा स्कोर था।
अश्विन टेस्ट क्रिकेट के इतिहास में सबसे तेज 75 विकेट लेने वाले और 500 से अधिक रन बनाने वाले क्रिकेटर हैं।
13 नवंबर 2011 को अश्विन ने अपनी बचपन की दोस्त प्रीति नारायणन से शादी की थी। अश्विन के पिता रविचंद्रन तमिलनाडु में क्रिकेट खेल चुके हैं।
जूनियर स्तर के क्रिकेट में अश्विन सलामी बल्लेबाज के रूप खेले थे। बाद में वह बल्लेबाजी क्रम में नीचे आ गए और ऑफ ब्रेक गेंदबाज बन गए।
अश्विन एक ही टेस्ट मैच में दो अलग-अलग मौकों पर शतक बनाने और पांच विकेट लेने वाले पहले भारतीय क्रिकेटर हैं।
अश्विन ने 2013 में बॉर्डर-गावस्कर ट्रॉफी में 29 विकेट लिए थे। वह हरभजन (32) और इरापल्ली प्रसन्ना (26) के बाद एक श्रृंखला में 25 से अधिक विकेट लेने वाले तीसरे भारतीय गेंदबाज बने।
2013 में वेस्टइंडीज के खिलाफ तेंदुलकर विदाई सीरीज के पहले टेस्ट मैच में अश्विन ने दूसरा टेस्ट शतक लगाया। उन्होंने रोहित शर्मा के साथ 7वें विकेट के लिए 280 रनों की साझेदारी की थी।
अश्विन ने 2014 विश्व टी-20 में भारत के लिए अच्छा प्रदर्शन किया था। वह टूर्नामेंट में 11 विकेट लेकर अपनी टीम के लिए गेंदबाजी सूची में शीर्ष स्थान पर रहे थे।
2015 विश्व कप में अश्विन ने 13 विकेट लिए थे। उन्होंने संयुक्त अरब अमीरात के खिलाफ 4/25 का अपना सर्वश्रेष्ठ वनडे गेंदबाजी प्रदर्शन किया था।